|
Categories:
Topics:
Tools
Selected articles
Dziura w niebieSubmitted by brown on 20 September 2011
Tłumaczenie Katarzyna Królik
Odkrycie dziury ozonowej Jeden z odkrywców dziury ozonowej - Jonathan Shanklin wspomina, że do jej odkrycia doszło przypadkiem. Kiedy w 1977 roku dołączył do grupy badawczej British Antarctic Surveyw1, miał zająć się komputerowym opracowaniem sporządzonych ręcznie pomiarów. Jak się później okazało, lata 70. były okresem, w którym odnotowano stopniowy spadek koncentracji ozonu.
Jaki związek ma z tym chemia i dlaczego dziura ozonowa stanowi zagrożenie? Ozon w stratosferze Ozon (O3)jest znacznie mniej trwałą trzycząsteczkową odmianą tlenu (O2). Ten jasnoniebieski gaz znajduje się w niewielkim stężeniu w całej atmosferze, jednak posiada zarówno ochronne, jak i szkodliwe właściwości: w troposferze (rysunek poniżej), stanowi zanieczyszczenie, które może mieć szkodliwy wpływ na rośliny oraz układ oddechowy człowieka i zwierząt. Warstwa ozonowa występująca w stratosferze pełni natomiast funkcję ochronną, chroniąc powierzchnię Ziemi poprzez zatrzymywanie większości szkodliwego promieniowania ultrafioletowego (UV) emitowanego przez Słońce. Najwyższe stężenie ozonu występuje w stratosferze, drugiej pod względem grubości warstwy atmosfery ziemskiej (na wysokości ok. 10-55 km; patrz zdjęcie), Ozon powstaje w wyniku procesu fotochemicznego:
Stratosfera pełni dwie istotne role warunkujące życie na Ziemi. Po pierwsze, ozon pochłania wysokoenergetyczne promieniowanie UV w zakresie długości fali ok. 250 nm (reakcja 3):
Podczas tych reakcji, tlen (reakcja 1) oraz ozon (reakcja 3) filtrują z atmosfery krótkofalowe promieniowanie UV o długości fali 200 – 300 nm, które w przeciwnym razie stanowiłoby zagrożenie dla życia na Ziemi. Po drugie, w wyniku reakcji 3 powstaje duża ilość ciepła, czyniąc stratosferę znacznie cieplejszą warstwą niż górna część troposfery (rysunek poniżej), co sprawia, że warunki pogodowe troposfery są znacznie łagodniejsze. Reakcje 2 i 3 z udziałem atomów tlenu oraz ozonu zachodzą w bardzo krótkim czasie. Kolejna reakcja wymagająca więcej czasu niż dwie poprzednie prowadzi do rozpadu cząsteczki ozonu i tlenu i powstania dwóch cząsteczek tlenu:
Reakcje 1-4 zostały podsumowane na poniższym diagramie.
Naturalne procesy katalityczne niszczą warstwę ozonową W 1995 roku Paul Crutzen, Mario Molina oraz F Sherwood Rowland otrzymali Nagrodę Nobla w dziedzinie chemii za pracę nad procesem powstawania i rozpadu ozonu w stratosferze. Co udało się ustalić badaczom w wyniku przeprowadzonych badań? W latach 70. Crutzen et al. odkryli obecność naturalnych katalizatorów, które przyspieszają przebieg reakcji 4 oraz zmniejszają poprzez to stężenie ozonu w stratosferze (Crutzen, 1970, 1971): woda (H2O), metan (CH4), podtlenek azotu (N2O) lub chlorometan (CH3Cl) które uwalniane są do atmosfery w procesach biologicznych zachodzących na powierzchni Ziemi, co prowadzi co powstania wolnych cząsteczek, takich jak grupa wodorotlenowa (OH•), tlenek azotu (NO•) lub chlor (Cl•), które pełnią funkcję katalizatora w procesie rozpadu ozonu.
Reakcja 5 przedstawia proces rozpadu chlorometanu, podczas którego rodniki chloru uwalniane są do stratosfery pod wpływem fotolizy, natomiast reakcje 6 i 7 stanowią przykład procesu katalitycznego (patrz diagram powyżej). Reakcje z udziałem pozostałych katalizatorów zachodzą w sposób analogiczny do reakcji 6 i 7. Chlorometan również jest częściowo uwalniany przez organizmy wodne i lądowe, np. czerwone makroglony, grzyby białej zgnilizny drewna oraz inne rośliny wyższe, w celu regulowania poziomu jonów chlorku w ścianach komórkowych, które po 30-40 latach mogą dotrzeć do górnej części stratosfery (na wys. ok. 40 km), gdzie w wyniku fotolizy zostaną rozłożone przez promieniowanie słoneczne.
Powstały w wyniku reakcji wolny rodnik chloru (Cl•) może brać udział w procesie katalitycznym:
Obie reakcje 6 i 7 przebiegają na tej samej zasadzie co reakcja 4, jednak w znacznie szybszym tempie - w przypadku wolnego rodnika chloru/tlenku chloru (ClO•) - aż 30 tys. razy szybciej. A zatem dlaczego opisane powyżej procesy katalityczne nie niszczą całego ozonu? Otóż proces ten może zostać przerwany poprzez stworzenie trwałych cząsteczek:
W końcu jednak może się zdarzyć, że wolny rodnik chloru napotka cząsteczkę metanu i w wyniku reakcji powstanie kwas solny (HCl, reakcja 8). Podobna reakcja może zajść pomiędzy rodnikiem tlenku chloru a dwutlenkiem azotu, tworząc azotan chloru (ClONO2, reakcja 9). Jest to kolejna reakcja, która łatwiej zachodzi na niższych warstwach atmosfery. Zarówno kwas solny, jak i azotan chloru należą do bardzo trwałych związków, a brak chloru oraz tlenku chloru powoduje przerwanie procesu katalitycznego. Tajemnicza dziura ozonowa nad Antarktyką
Wkrótce spostrzeżenia te stały się faktem , że to właśnie wolne rodniki CFC są odpowiedzialne za niszczenie warstwy ozonowej, jednak nadal wiele pytań pozostało bez odpowiedzi. Dlaczego dziura ozonowa powstaje właśnie nad Biegunem ? Jeżeli występuje ona nad Biegunem Południowym, dlaczego nie ma jej nad Biegunem Północnym? Dlaczego jest widoczna tylko w okresie wiosennym? I dlaczego dziura ozonowa występuje na wysokości 20 km, a nie 40 km, jak wcześniej przewidywano? Przecież CFC nie mogą być rozłożone przez promieniowanie słoneczne na wysokości 20 km, gdzie gęstość fotonów jest niewystarczająca. Z tego samego powodu, na tej wysokości nie ma też wystarczająco dużo atomów tlenu potrzebnego, aby zaszła reakcja 7. Wiele lat późniejszej pracy pozwoliło stworzyć pełniejszy obraz tego zagadnienia.
Wolne rodniki chloru uwolnione z CFC, np. CFCl3 + hν → •CFCl2 + Cl• l ~ 200 nm (10) mogłyby reagować z metanem (reakcja 8), tworząc kwas solny lub z ozonem (reakcja 6), tworząc rodnik tlenku chloru, a następnie w wyniku reakcji 9 mogłoby dojść do utworzenia azotanu chloru. Taki łańcuch reakcji mógłby doprowadzić do zwiększenia koncentracji kwasu solnego oraz azotanu chloru na wysokości ok. 40 km nad powierzchnią Ziemi. Czym więc różni się ta reakcja od naturalnych procesów katalitycznych, które omawialiśmy wcześniej? Dlaczego na pewnych wysokościach wiru następuje całkowity zanik ozonu? Po pierwsze, reakcja 8 (podczas której wolne rodniki chloru zostają usunięte, przez co następuje przerywanie procesu rozpadu ozonu), przebiega bardzo wolno w niskiej temperaturze wiru, dlatego też jest mało skuteczna. Poza tym cały dwutlenek azotu potrzebny w reakcji 9 (która również mogłaby zakończyć proces rozkładu poprzez utworzenie ClONO2) został przetworzony podczas zimy w kwas azotowy (np. w reakcji 9 i 11) i nie można go ponownie wytworzyć, ponieważ wir polarny jest izolowany przed dopływem świeżego powietrza (u podłoża wiru powietrze przepływa od Bieguna Południowego w kierunku równika, gdzie następuje wstępujący ruch mas powietrza). W rezultacie, nie można powstrzymać cyklu rozpadu ozonu, co prowadzi do całkowitego jego zaniku na tym poziomie. W dalszej kolejności brak ozonu uniemożliwia reakcję 3, która mogłaby ocieplić ten region, co pozwala, aby wir „dotrwał” do wiosny, kiedy nasili rozkład ozonu.
Późną wiosną, napływ mas powietrza bogatego w ozon w końcu ogrzewa wir poprzez reakcję 3, powodując zanik wiru polarnego. W tym momencie ponownie możliwy jest ruch mas powietrza z innych części atmosfery, dzięki czemu dziura ozonowa zostaje wypełniona przez ozon. W niektórych okresach dziura ozonowa nad Antarktyką osiągała tak duże rozmiary, że swym zasięgiem obejmowała nawet Australię, Nową Zelandię, Chile i Argentynę, rozciągając się na powierzchni 1,5 razy większą niż terytorium Stanów Zjednoczonych, co sprawiało, że podczas rozpadu ozonu, masy powietrza ubogiego w ozon docierały nad obszary zaludnione, nawet do Afryki Południowej. Stanowiło to bezpośrednie zagrożenie dla zdrowia ludzi zamieszkujących te tereny. Największym zagrożeniem jest nadmierna ekspozycja na promieniowanie UV, która może wywołać nowotwór skóry, zaćmę koro wą, a także uszkodzić system immunologiczny. Poza tym, nadmierne promieniowanie UV niszczy rośliny oraz materiały budowlane. CFC i ozon dzisiaj Obecnie mamy świadomość na temat procesów fizyczno-chemicznych, które zachodzą w warstwie ozonowej.
Przyczyną powstawania dziury ozonowej jest powszechne stosowanie CFC od ok. 1930 roku, które, podobnie jak inne gazy, w ciągu 30- 40 lat docierają do górnej części stratosfery, co potwierdza, że CFC niewątpliwie miały szkodliwy wpływ na warstwę ozonową. Obecnie towarzyszy nam najwyższy poziom stężenia chloru w atmosferze, co jest spowodowane masowym stosowaniem CFC w latach 80., ale poziom ten powinien stopniowo spadać w ciągu najbliższych lat.
Referencje
Crutzen PJ (1970) Influence of nitrogen oxides on atmospheric ozone content. Crutzen PJ (1971) Ozone production rates in an oxygen-hydrogen-nitrogen oxide atmosphere. Journal of Geophysical Research 76(30): 7311-7327. doi: 10.1029/JC076i030p07311 Farman JC, Gardner BG, Shanklin JD (1985) Large losses of total ozone in Antarctica reveal seasonal ClOx/NOx interaction. Nature 315: 207-210. doi: 10.1038/315207a0
Molina MJ, Rowland FS (1974) Stratospheric sink for chlorofluoromethanes – chlorine atomic-catalysed destruction of ozone. Nature 249: 810-812. doi: 10.1038/249810a0
Newman PA et al. (2009) What would have happened to the ozone layer if chlorofluorocarbons (CFCs) had not been regulated? Atmospheric Chemistry and Physics 9: 2113-2118. doi: 10.5194/acp-9-2113-2009 Patterson L (2010) A chemical bond: Nick Barker, linking schools and universities in the UK. Science in School 15. www.scienceinschool.org/2010/issue15/nickbarker Veneu-Lumb F, Costa M (2010) Using news in the science classroom. Science in School 15: 30-33. www.scienceinschool.org/2010/issue15/news Zasoby w Internecie w1 – The British Antarctic Survey jest odpowiedzialne za działalność naukową UN (Zjednoczonego Królestwa Wielkiej Brytanii i Irlandii Północnej) na Antarktyce. Patrz: www.antarctica.ac.uk w2 – The Advanced Global Atmospheric Gases Experiment, AGAGE to dotowana przez organizację NASA stacja badawcza, która bada skład atmosfery ziemskiej nieprzerwanie od 1978 roku, badając m. in. CFC oraz większość gazów cieplarnianych (poza CO2) wymienionych w protokole z Kyoto. Wyniki badań na stronie internetowej: http://agage.eas.gatech.edu Zasoby Sidney Chapman jako pierwszy opisał sposób powstawania i rozpadu ozonu w procesie fotolizy. Patrz:
Jonathan Shanklin, jeden z odkrywców dziury ozonowej, opublikował swoje spostrzeżenia dopiero 25 lat później:
W czasopiśmie Nature został opublikowany szereg artykułów na temat stratosfery oraz dziury ozonowej i jej odkrycia, niektóre z nich są dostępne bezpłatnie na: www.nature.com/nature/focus/ozonehole Na stronie internetowej NASA’s Ozone Hole Watch znajdują się mapy dotyczące poziomu ozonu, informacje dotyczące ozonu oraz galeria multimedialna, materiały dydaktyczne na ten temat, itp. Patrz: http://ozonewatch.gsfc.nasa.gov Na The University of Cambridge, UK, stworzono wirtualną wypra wę wgłąb dziury ozonowej, jej historii i nauki. Dostępna w wersji angielskiej, francuskiej oraz niemieckiej na: www.atm.ch.cam.ac.uk/tour 74 naukowców uczestniczących w sympozjum naukowym dotyczącym pomiaru ozonu, które odbyło się w Les Diablerets w Szwajcarii w 2002 roku, opublikowało 20 Questions and Answers about the Ozone Layer dotyczące m.in. procesów zachodzących na powierzchni Ziemi oraz podczas erupcji wulkanów. Patrz: www.gcrio.org lub za pomocą linku: http://tinyurl.com/2wpvf9r Introduction to Atmospheric Chemistry autorstwa profesora Harvard University - Daniela J Jacoba dosteny bezpłatnie w formacie PDF zawiera rozdział dotyczący ozonu wraz z diagramem ‘Chronology of the ozone hole’(rozdział 10.3.3.) Patrz: http://acmg.seas.harvard.edu/peoplelub za pomocą linku: http://tinyurl.com/39vhy6a Ozzy Ozone należy do United Nations Environment Programme strona internetowa, na której można znaleźć wiele kreskówek oraz gier edukacyjnych, glosariuszy, itp. Ze strony można pobrać zestawy edukacyjne zawierające podręcznik dla uczniów i nauczycieli zarówno dla szkoły podstawowej, jak i wyższej. Wszystkie materiały dostępne są w języku angielskim, francuskim i hiszpańskim. Patrz: www.ozzyozone.org obszerne opracowanie można także znaleźć na stronie internetowej The Ozone Depletion utworzonej przez naukowca Roda Jenkinsa: www.ozonedepletion.info Strona internetowa the United Nations Environment Programme’s OzonAction oferuje ogromną ilość danych i informacji dotyczących ozonu i Protokołu Montrealskiego. Patrz: www.unep.fr/ozonaction
NASA przedstawia także dwa filmy dostępne online o zmianach atmosferycznych nad Antarktyką na podstawie badań the Upper Atmosphere Research Satellite (UARS).
Poza tym, NASA opublikowała zdjęcia ukazujące etapy istnienia dziury ozonowej. Patrz: www.nasa.gov/vision/earth/lookingatearth/25TOMSAGU.html Aby zobaczyć pełną listę artykułów dotyczącąklimatu opublikowanych na Science in School, odwiedź: www.scienceinschool.org/climate Dudley Shallcross jest profesorem chemii w dziedzinie atmosfery, a Tim Harrisom jest nauczycielem w School of Chemistry na University of Bristol, UK. Aby dowiedzieć się więcej o funcji school teacher fellow, patrz Patterson, 2010. Przegląd Kwestia dziury ozonowej zalicza się do głównych światowych problemów, a ten artykuł przybliża istotę tego zagadnienia. Autor bardzo dokładnie opisuje procesy chemiczne prowadzące do powstania dziury ozonowej. Artykuł może zostać wykorzystany na lekcjach chemii do nauki o budowie atomu oraz związków chemicznych, wolnych rodników oraz przebiegu procesów katalitycznych oraz o wpływie promieniowania oraz temperatury na przebieg reakcji chemicznych. Podczas omawiania nauki o Ziemi artykuł może być pomocny w następujących zagadnieniach:
Można również połaczyć chemię z nauką o Ziemi. Oto przykładowe tematy:
Artykuł może także służyć dyskusji na temat sposobu przedstawiania nauki w mediach. Uczniowie mogą porównać artykuł z innymi dostępnymi w prasie ogólnej i poszukać odpowiedzi na pytania: czy przedstawiają one pełny obraz, opisując zarówno wpływ procesów chemicznych, jak i naturalnych? Czy całość problemu jest wyolbrzymiana czy bagatelizowana? Dalczego ? Czy jest to spowodowane ignorancją dziennikarzy czy strategii politycznej, czy obu stron ? Więcej ciekawostek ze świata nauki można znaleźć w Veneu-Lumb & Costa (2010). Przykładowe pytania na podsumowanie tekstu:
Teresa Celestino, Włochy
|